电子顺磁共振波谱(EPR/ESR)概述
电子顺磁共振波谱是一种基于未成对电子自旋特性的磁共振技术,通过检测物质中未成对电子与微波能量的共振吸收,实现对物质微观结构的无损分析。它是唯1能直接检测顺磁性物质的谱学方法,广泛应用于化学、材料、生物、环境等领域。
一、工作原理
EPR的核心原理是塞曼效应与共振吸收:
1.塞曼效应:未成对电子在外加静磁场(H)中,自旋能级发生分裂(ms=+1/2为低能级,ms=-1/2为高能级),能级差为ΔE=gβH(g为g因子,反映电子所处化学环境;β为玻尔磁子)。
2.共振条件:当施加垂直于静磁场的微波(频率v),且满足hv=ΔE(h为普朗克常数)时,低能级电子吸收微波能量跃迁至高能级,产生共振信号。
3.信号解析:共振信号以一次微分曲线形式记录(极值对应吸收峰斜率最大点),通过g因子(判断电子环境,如自由电子g≈2.0023、过渡金属离子g偏离较大)、超精细结构(磁性核与电子的相互作用,如¹H、¹⁴N的存在导致谱线分裂,辅助鉴定自由基结构)、线宽(反映电子与环境的磁相互作用,如缺陷、溶剂效应)等信息,推断物质的电子结构与组成。
二、检测对象
EPR主要检测含未成对电子的物质,分为两类:
1.分子轨道未成对电子:
自由基(含1个未成对电子的分子,如羟基自由基(·OH)、超氧阴离子自由基(O₂⁻·)、DPPH自由基);
双基/多基(含2个及以上未成对电子的分子,如双自由基、三重态分子;
三重态分子。
2.原子轨道未成对电子:
碱金属原子;
过渡金属离子;
稀土金属离子。
此外,通过自旋标记(将稳定自由基结合到目标分子特定部位)、自旋捕获(用捕获剂固定短寿命自由基)技术,可拓展至不含未成对电子的物质的研究。
三、主要应用领域
EPR技术因“直接、无损、微观”的特点,应用覆盖多学科:
1.化学领域:
自由基反应机制研究;
催化活性位点表征;
配位化合物结构解析。
2.材料科学:
半导体材料缺陷分析;
磁性材料性质研究;
纳米材料电子结构。
3.生物医学:
活性氧物种(ROS)检测(如·OH、O₂⁻·、H₂O₂,与衰老、癌症、神经退行性疾病相关);
金属酶与蛋白功能研究;
辐射损伤与防护。
4.环境科学:
大气污染监测;
污水处理效果评估;
土壤与沉积物中的污染物。
5.食品与农业:
农产品辐照剂量检测;
食品新鲜度评估;
啤酒风味保鲜。
6.工业领域:
涂料与化妆品老化研究;
石油化工过程监控;
钻石缺陷鉴定。
四、推荐品牌及型号
布鲁克(北京)科技有限公司全球的EPR厂商,产品覆盖高精度研究与常规检测,推荐型号:
1.ELEXSYS II系列:研究级机型,具备双模腔、转角器、低温(液氦)配置,适用于复杂样品的高精度EPR研究,价格面议。
2.EMXplus/EMXmicro系列:日常研究型,高灵敏度(检测限低至10¹²spins/g)、易操作,适合实验室常规自由基、过渡金属离子检测,价格面议。
3.Magnettech ESR5000:台式机型,小巧紧凑(占用空间小),采用永磁体(无需水冷),支持原位光照、液氮变温(90-300K),适用于环境样品、生物样品的快速检测,价格200-300万元。
4.e-scan:入门级台式机,自动调谐、数据采集与分析,适合教学、小型实验室的基础EPR实验,价格面议。
5.A300/A200系列:经济型,A300为组合式模块化设计(可扩展功能),A200为高度集成紧凑系统,适合预算有限的科研用户,价格面议。
