PH测量属于原电池系统，它的作用是将化学能转化为电能。内参比电极和外参比电极相当于电池的两个极。内部参比电极的电位是恒定的。外部参比电极（测量电极）的电位根据溶液的pH值而变化。具体原理是根据玻璃膜球的内外电位差。当玻璃电极浸入被测溶液中时，玻璃膜处于内部溶液（αH+，内部）和被测溶液（αH+，测试）中，此时电极两端产生电位差。电位差是通过电位器将内部参比电极和外部参比电极之间的电位转换成MV或pH单位值来测量的。发酵用PH电极的参数及结构选择：玻璃电极以其响应速度快、精度高的特点被广泛应用于生物发酵工业。
发酵用PH电极在使用前必须浸泡，因为pH灯泡是一种特殊的玻璃膜。玻璃膜表面有一层很薄的水合凝胶层，只有在湿润的情况下才能对溶液中的H+离子反应良好。同时，玻璃电极浸泡后，不对称电位可以大大降低，趋于稳定。pH玻璃电极一般可以用蒸馏水或pH4缓冲溶液浸泡。一般使用pH4缓冲液，浸泡时间为8小时至24小时或更长，视球泡玻璃膜的厚度和电极的老化程度而定。同时，参比电极的液体界面也需要浸泡。因为如果液体界面干涸，液体界面的电位会增加或变得不稳定。参比电极的浸泡溶液必须与参比电极的外部参考溶液一致，浸泡时间一般为几个小时。为了使pH复合电极的使用更加方便，一些进口的pH复合电极和部分国产的电极在pH复合电极的头部装有一个密封的塑料小瓶，里面装有电极浸泡液。电极头长时间浸入其中。使用过程中拔出来清洗非常方便。这种存放方式不仅方便，而且对延长电极寿命也非常有利。但是，塑料小瓶中的浸渍溶液不应被污染，应更换。
此外，发酵用PH电极头不能浸入中等或碱性缓冲溶液中。长期浸泡在此类溶液中会使pH玻璃膜变慢。正确pH电极浸泡液的制备：取一袋ph4.00缓冲液（250ml），溶解于250ml纯水中，加入56g分析纯KCl，适当加热，搅拌至溶解。
